Bis(trimetilsilil)amida de sódio

A bis(trimetilsilil)amida de sódio é o composto químico com a fórmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta espécie, geralmente chamada NaHMDS (hexametilsililazida de sódio) é uma base muito forte, usada para reações de [desprotonação]] ou reações catalisadas por bases. Suas vantagens são que é disponível como um sólido, e é solúvel em uma ampla variedade de solventes não polares, em virtude de seus grupos TMS lipofílicos.[1]

Bis(trimetilsilil)amida de sódio
Alerta sobre risco à saúde
Nome sistemático Bis(trimetilsilil)amina de sódio
Outros nomes Hexametildisilazana de sódio
Hexametildisilazida de sódio
Identificadores
Abreviação NaHMDS
Número CAS 1070-89-9
PubChem 2724254
Número EINECS 213-983-8
ChemSpider 21169873
SMILES
InChI
1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
Referência Beilstein 3629917
Propriedades
Fórmula molecular C6H18NNaSi2
Massa molar 183.37 g/mol
Aparência sólido esbranquiçado
Densidade 0.9 g/cm3, sólido
Ponto de fusão

171 a 175 °C, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida K, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida °F

Ponto de ebulição

170 °C, 443 K, 338 °F

Solubilidade em água reage com água
Solubilidade em outros solventes THF, benzeno
tolueno
Estrutura
Forma molecular Piramidal triangular
Riscos associados
Principais riscos
associados		 Altamente inflamável, corrosivo
Frases R R11 R15 R34
Frases S S16 S24/25
Compostos relacionados
Outros catiões/cátions Bis(trimetilsilil)amida
de lítio
(LiHMDS)
Bis(trimetilsilil)amida
de potássio
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão
Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

A NaHMDS é destruída rapidamente pela água para formar hidróxido de sódio e bis(trimetilsilil)amina.

Estrutura

É comum que os reagentes organometálicos polares sejam representados como íons, quando de fato essas espécies raramente são iônicas. A estrutura mostrada na figura é uma melhor representação - o átomo de sódio é ligado ao átomo de nitrogênio por meio de uma ligação covalente polar.

Aplicações em síntese

A NaHMDS é amplamente utilizado como base para ácidos C-H. Algumas reações típicas são:

  • Desprotonar cetonas e ésteres para gerar derivados enolatos.
  • Gerar halocarbenos tais como CHBr e CHI por deidroalogenação do CH2X2 (X = Br, I). Estes reativos carbenos se adicionam aos alquenos para produzir ciclopropanos substituídos.
  • Gerar reativos de Wittig por meio da desprotonação das sais de fosfônio.
  • Desprotonar cianoidrinas.

A NaHMDS também é usado como uma base para ácidos N-H.

A NaHMDS reage con halogenetos de alquilo para produzir derivados aminas:

(CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr
(CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2

Este método tem sido estendido à aminometilação pelo reativo (CH3)3Si)2NCH2OMe, que contém um grupo metóxi lábil.

  • Para desprotonar precursores que dão origem a carbenos estáveis.

Referências

  1. Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
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